二維金屬有機(jī)框架 (metal-organic framework (MOF) ) 薄膜是金屬離子與有機(jī)配體之間通過(guò)配位鍵形成的多孔晶體材料。由于其具有高的比表面積、穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)構(gòu)和可調(diào)的物理化學(xué)性質(zhì),在催化、能源、氣體分離、生物醫(yī)藥、化學(xué)傳感等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。目前,制備高質(zhì)量大面積二維MOF薄膜仍然存在許多挑戰(zhàn)。
在中國(guó)科學(xué)院先導(dǎo)B專項(xiàng)“功能導(dǎo)向的原子制造前沿科學(xué)問(wèn)題”支持下,化學(xué)所有機(jī)固體實(shí)驗(yàn)室陳建毅研究員和劉云圻研究員利用配位化學(xué)反應(yīng),制備了高質(zhì)量二維有機(jī)框架材料薄膜。 在前期的工作中(Mater. Chem. Front. 2020, 4, 243),他們以六羥基苯并菲(hexahydroxytriphenylene, HHTP)為分子構(gòu)筑基元,利用化學(xué)氣相沉積技術(shù),通過(guò)固-固反應(yīng),成功在銅箔表面上生長(zhǎng)了Cu3(HHTP)2 MOF薄膜。
最近,該研究團(tuán)隊(duì)提出了一種電荷誘導(dǎo)機(jī)制,并利用電化學(xué)法在單晶銅表面上制備了大面積均勻的Cu3(HHTP)2,Cu3(BTPA)2, Cu2(MTCP)和Cu3(TBTC)2 MOF薄膜。該方法通過(guò)施加外電壓使配體離子向陽(yáng)極遷移并與解離出的Cu2+發(fā)生配位反應(yīng)。經(jīng)過(guò)低電壓誘導(dǎo)成核及外延生長(zhǎng)后,高質(zhì)量的MOF薄膜可以直接沉積到銅陽(yáng)極表面上。在此基礎(chǔ)上,他們利用聚甲基丙烯酸甲酯轉(zhuǎn)移技術(shù)實(shí)現(xiàn)了MOF薄膜從銅箔表面向任意襯底轉(zhuǎn)移。該薄膜具有高的晶體質(zhì)量,電導(dǎo)可以達(dá)到0.087 S cm–1,相比于文獻(xiàn)報(bào)道提高了三個(gè)數(shù)量級(jí)。相關(guān)成果發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. (2021, 60(6), 2887-2891) 上。文章的第一作者是博士生劉友星,通訊作者是陳建毅研究員和劉云圻研究員。
圖 電化學(xué)制備大面積二維Cu3(HHTP)2 MOF薄膜
文章來(lái)源:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所(侵刪)